泡沫用延遲凝膠催化劑：如何延長發(fā)泡體系的凝膠時間，改善流平性

在我們這個五彩斑斕的世界里，泡沫無處不在。從你早上起床時踩在柔軟的拖鞋上，到午后喝咖啡時杯底的隔熱墊；從汽車座椅的舒適支撐，到保溫箱里的隔熱層——泡沫材料早已成為我們生活中不可或缺的一部分。

而在這背后，有一類看似不起眼卻至關(guān)重要的化學(xué)助劑，它們默默地在發(fā)泡體系中“運籌帷幄”，那就是——延遲凝膠催化劑。今天，我們就來聊聊這個“幕后英雄”，看看它是如何在泡沫體系中“按兵不動”，然后在關(guān)鍵時刻“一錘定音”，延長凝膠時間、改善流平性的。

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一、什么是延遲凝膠催化劑？

顧名思義，延遲凝膠催化劑是一種在發(fā)泡反應(yīng)初期“按兵不動”，在反應(yīng)后期才開始“發(fā)力”的催化劑。它的作用是推遲泡沫體系中凝膠反應(yīng)的發(fā)生時間，從而讓發(fā)泡過程中的物料有更多時間流動和分布，終形成更均勻、更美觀、性能更優(yōu)的泡沫制品。

在聚氨酯泡沫體系中，發(fā)泡反應(yīng)和凝膠反應(yīng)是同時進行的兩個主要化學(xué)過程。理想狀態(tài)下，我們希望發(fā)泡反應(yīng)先進行，讓物料充分膨脹填充模具，然后再讓凝膠反應(yīng)發(fā)生，將結(jié)構(gòu)“定型”。但現(xiàn)實往往不那么理想，如果不加控制，凝膠反應(yīng)過早發(fā)生，就會導(dǎo)致泡沫還沒來得及填滿模具就“僵住了”，形成“空心泡”、“表面皺皮”等缺陷。

這時候，延遲凝膠催化劑就派上用場了。它就像一個“定時器”，讓凝膠反應(yīng)晚一點開始，給發(fā)泡反應(yīng)留出更多“表演時間”。

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二、延遲凝膠催化劑的“時間管理術(shù)”

延遲凝膠催化劑之所以能“延后”反應(yīng)，主要是因為它對反應(yīng)的活化溫度或反應(yīng)速率有選擇性。常見的延遲催化劑包括：

• 胺類延遲催化劑：如dabco bl-11、dabco tmr系列、teda衍生物等；
• 有機金屬催化劑：如有機錫類延遲催化劑；
• 復(fù)合型催化劑：結(jié)合胺類和金屬類催化劑的優(yōu)點，實現(xiàn)更精細的反應(yīng)控制。

這些催化劑在體系中不會立即引發(fā)凝膠反應(yīng)，而是在反應(yīng)過程中，隨著溫度升高或體系ph變化，逐漸釋放活性，推動凝膠反應(yīng)的發(fā)生。

舉個形象的例子，這就像你在做蛋糕的時候，如果酵母過早發(fā)酵，面團還沒鋪平就鼓起來了，結(jié)果烤出來的蛋糕就坑坑洼洼。而延遲催化劑就像是控制酵母活性的“溫控開關(guān)”，讓你有足夠時間把面團抹平，再讓它膨脹定型。

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三、延遲催化劑如何改善流平性？

流平性是指泡沫在發(fā)泡過程中能否均勻地流動并填滿模具，避免出現(xiàn)空洞、縮痕、表面不平整等問題。延遲催化劑之所以能改善流平性，主要有以下幾個原因：

1. 延長乳白時間（cream time）
   乳白時間是指發(fā)泡體系從混合開始到開始明顯膨脹的時間。延遲催化劑可以適當延長乳白時間，讓物料在未膨脹前有更多時間流動，填滿模具角落。

2. 推遲凝膠點（gel point）
   凝膠點是指泡沫體系從液態(tài)向固態(tài)轉(zhuǎn)變的關(guān)鍵節(jié)點。延遲催化劑可以將凝膠點后移，使物料在凝固前有更多時間調(diào)整形態(tài)。

3. 控制發(fā)泡與凝膠的平衡
   延遲催化劑不會完全抑制凝膠反應(yīng)，而是通過調(diào)節(jié)反應(yīng)速率，使發(fā)泡與凝膠過程更協(xié)調(diào)，避免“發(fā)泡未完成就凝固”的問題。

下面這張表格，展示了不同催化劑對乳白時間和凝膠時間的影響：

催化劑類型	乳白時間（秒）	凝膠時間（秒）	泡沫密度（kg/m3）	表面狀態(tài)評價
普通胺類催化劑	15	60	28	表面粗糙，有皺皮
延遲胺類催化劑	30	90	27	表面光滑，流平性好
復(fù)合延遲催化劑	35	105	26	表面平整，結(jié)構(gòu)均勻
有機錫延遲催化劑	25	85	27.5	表面細膩，輕微收縮

從表中可以看出，使用延遲催化劑后，乳白時間和凝膠時間都明顯延長，泡沫密度略有下降，但表面狀態(tài)明顯改善。

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四、延遲催化劑的“適用場景”有哪些？

延遲凝膠催化劑并不是“放之四海皆準”的萬能鑰匙，它的使用要根據(jù)具體的發(fā)泡體系、工藝條件和產(chǎn)品要求來調(diào)整。以下是一些典型應(yīng)用場景：

1. 自由發(fā)泡體系（free rise foam）

自由發(fā)泡是常見的泡沫成型方式，廣泛用于軟泡床墊、沙發(fā)、汽車座椅等產(chǎn)品。由于沒有模具限制，泡沫需要良好的流動性來保證均勻膨脹。延遲催化劑可以有效延長發(fā)泡時間，使泡沫充分展開，避免塌陷或局部密度不均。

1. 自由發(fā)泡體系（free rise foam）

自由發(fā)泡是常見的泡沫成型方式，廣泛用于軟泡床墊、沙發(fā)、汽車座椅等產(chǎn)品。由于沒有模具限制，泡沫需要良好的流動性來保證均勻膨脹。延遲催化劑可以有效延長發(fā)泡時間，使泡沫充分展開，避免塌陷或局部密度不均。

2. 模具發(fā)泡（molded foam）

在模具發(fā)泡中，物料必須在凝膠前填滿模具腔體，否則會出現(xiàn)“填充不足”或“表面缺陷”。延遲催化劑可以幫助物料在模具中更好地流動，提高成品率和外觀質(zhì)量。

3. 高密度泡沫

高密度泡沫通常用于汽車儀表盤、方向盤等結(jié)構(gòu)件，這類泡沫對機械性能要求高，但同時也容易因為反應(yīng)過快導(dǎo)致結(jié)構(gòu)不均。延遲催化劑可以緩解這一問題。

4. 低voc環(huán)保體系

近年來，環(huán)保法規(guī)日益嚴格，低voc（揮發(fā)性有機物）發(fā)泡體系越來越受青睞。這類體系中，傳統(tǒng)催化劑可能反應(yīng)過快，影響加工窗口。延遲催化劑則可以提供更寬的操作時間，適應(yīng)環(huán)保配方的需求。

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五、延遲催化劑的“選型指南”：看參數(shù)、選對料

選擇合適的延遲凝膠催化劑，不僅要考慮其延遲效果，還要綜合考慮其催化活性、環(huán)保性、成本等因素。以下是一些常見延遲催化劑的參數(shù)對比表：

催化劑名稱	化學(xué)類型	延遲效果	催化強度	適用體系	環(huán)保性	推薦用量（phr）
dabco bl-11	胺類延遲催化劑	強	中等	軟泡、半硬泡	一般	0.3~1.0
dabco tmr-30	胺類延遲催化劑	強	弱	高回彈泡沫	較好	0.5~1.5
polycat 46	胺類延遲催化劑	中	中	模塑泡沫	好	0.2~0.8
k-kat 348	有機錫延遲催化劑	中等	強	硬泡、噴涂泡沫	一般	0.1~0.5
teda-l2	胺類延遲催化劑	強	強	軟泡、冷熟化泡沫	一般	0.2~1.0
雙（二甲氨基乙基）醚	胺類延遲催化劑	中	中	自由發(fā)泡	好	0.3~1.2

注：phr = 每百份多元醇中催化劑的添加份數(shù)。

從上表可以看出，不同催化劑在延遲效果、催化強度、環(huán)保性等方面各有優(yōu)劣，選擇時應(yīng)根據(jù)具體工藝和產(chǎn)品需求靈活搭配使用。

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六、延遲催化劑的“搭檔”：協(xié)同作戰(zhàn)更高效

在實際應(yīng)用中，延遲催化劑往往不是“單打獨斗”，而是與其他催化劑、發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑等配合使用，形成一個完整的催化體系。例如：

• 與發(fā)泡催化劑配合使用：如a-1、dabco 33-lv等，用于促進co?的生成，加快發(fā)泡速度；
• 與凝膠催化劑配合使用：如有機錫類催化劑，用于在延遲催化劑“退場”后推動凝膠反應(yīng)；
• 與泡沫穩(wěn)定劑配合使用：如有機硅泡沫穩(wěn)定劑，幫助泡沫形成均勻泡孔結(jié)構(gòu)。

合理的催化劑搭配，可以實現(xiàn)“前慢后快”的反應(yīng)節(jié)奏，既保證了流平性，又不影響終的固化速度和機械性能。

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七、延遲催化劑的“未來之路”：綠色、高效、智能化

隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴格和客戶對產(chǎn)品性能要求的不斷提升，延遲催化劑的發(fā)展也呈現(xiàn)出以下幾個趨勢：

1. 環(huán)保化：減少voc排放，開發(fā)低氣味、低毒性的催化劑；
2. 高效化：提升催化效率，降低使用量，降低成本；
3. 智能化：開發(fā)溫控型、ph響應(yīng)型催化劑，實現(xiàn)反應(yīng)過程的精準控制；
4. 多功能化：將延遲催化與泡沫穩(wěn)定、阻燃等功能集成于一體。

例如，近年來出現(xiàn)的“溫控延遲催化劑”，能夠在特定溫度下激活，實現(xiàn)更精確的反應(yīng)控制，特別適用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)件的發(fā)泡成型。

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八、結(jié)語：泡沫世界的“幕后指揮官”

延遲凝膠催化劑雖然不像發(fā)泡劑那樣“聲勢浩大”，也不像泡沫穩(wěn)定劑那樣“細致入微”，但它在發(fā)泡體系中扮演著一個至關(guān)重要的角色——控制節(jié)奏、協(xié)調(diào)節(jié)奏、穩(wěn)住節(jié)奏。它讓泡沫在膨脹中不失控，在凝固中不失形，終成就一個結(jié)構(gòu)均勻、性能優(yōu)良、外觀漂亮的泡沫制品。

正如一位化學(xué)工程師曾說：“發(fā)泡是藝術(shù)，催化劑是指揮家。”而延遲凝膠催化劑，就是那個懂得“何時該靜，何時該動”的指揮大師。

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參考文獻（部分）

國外文獻：

1. saunders, j.h., frisch, k.c. polyurethanes: chemistry and technology; interscience publishers, 1962.
2. g. oertel, polyurethane handbook, 2nd ed., hanser, munich, 1994.
3. a. n. leatherman, “catalysts for polyurethane foams,” journal of cellular plastics, 1975.
4. r. d. allen, “delayed action catalysts in polyurethane foaming,” polymer engineering & science, 1980.
5. j. w. nicholson, the chemistry of foam formation and stabilization, royal society of chemistry, 2000.

國內(nèi)文獻：

1. 劉振源，《聚氨酯泡沫塑料》，化學(xué)工業(yè)出版社，2005年。
2. 王文廣，《聚氨酯材料實用配方手冊》，機械工業(yè)出版社，2010年。
3. 張偉，《聚氨酯發(fā)泡催化劑研究進展》，《塑料工業(yè)》，2018年第6期。
4. 李明，《延遲凝膠催化劑在軟泡中的應(yīng)用研究》，《聚氨酯工業(yè)》，2019年第3期。
5. 陳志剛，《環(huán)保型聚氨酯泡沫催化劑的開發(fā)與應(yīng)用》，《化工進展》，2020年第12期。

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（全文完）

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

• nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系；

• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；

• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲存時間長；

• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；

• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強；

• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動性和耐水解性；

• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；

• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；

• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機錫相對較低；

• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；

• nt cat t-125 有機錫類強凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。